可逆氫參比電極用鍍有鉑黑的鉑片為電極材料,在氫氣氛中浸沒或部分浸沒于用氫飽和的電解液中,即組成了氫電極。其電極電勢E H2與溫度T、溶液的pH值和氫氣的壓力p H2有關。在參比電極上進行的電極反應必須是單一的可逆反應,其交換電流密度較大,制作方便,重現性好,電極電勢穩定。一般都采用難熔鹽電極作為參比電極。參比電極應不容易發生極化;如果一旦電流過大,產生極化,則斷電后其電極電勢應能很快恢復原值;在溫度變化時,其電極電勢滯后變化應較小。
可逆氫參比電極是可逆電極體系,它在規定的條件下具有穩定的重現的可逆電極電位。通常對參比電極的主要要求是:
(1)電極的可逆性比較好,不易極化。這就要求參比電極為可逆電極而且交換電流密度大(>10-5A/cm2)。當電極流過的電流小于10-7A/cm2時,電極不極化。即使短時間流過稍大的電流,在斷電后電位能很快回復到原來的數值。
(2)電極電位比較穩定,且較靠近零電位,不易極化或鈍化。參比電極制各后,靜置數天以后其電位應穩定不變。
(3)電位重現性好。不同人或各次制作的同種參比電極,其電位應相同。每次制作的各參比電極,在穩定后其電位也應相同,其差值應小于lmV。
(4)溫度系數小,即電位隨溫度變化小。而且當溫度回復到原先的溫度后,電位應迅速回到原電位值。